Степень кристалличности, % |
Плотность при |
Степень кристалличности, % |
Плотность при |
40.0 |
2.12 |
69.4 |
2.21 |
43.2 |
2.13 |
72.8 |
2.22 |
46.5 |
2.14 |
75.2 |
2.23 |
49.7 |
2.15 |
78.0 |
2.24 |
53.0 |
2.16 |
80.7 |
2.25 |
56.3 |
2.17 |
82.6 |
2.26 |
59.7 |
2.18 |
85.2 |
2.27 |
63.1 |
2.19 |
89.0 |
2.28 |
66.5 |
2.20 |
- |
- |
Об отсутствии же пористости свидетельствует полная прозрачность образца во время спекания при 370-390°С. Даже незначительная пористость вызывает мутность образца. Пористость, равная примерно 0,1-0,2%, заметно влияет на точность определения плотности.
Данные о зависимости удельного объема и плотности от температуры для образца со степенью кристалличности 68% (плотность медленно охлажденного изделия) приведены ниже:
Температура, °С |
Удельный объем, см3/г |
Плотность, г/см3 |
Температура, °С |
Удельный объем, cм3/г |
Плотность, г/см3 |
-50 |
0.440 |
2.27 |
175 |
0.4769 |
2.10 |
-25 |
0.443 |
2.26 |
200 |
0.482 |
2.08 |
0 |
0.447 |
2.24 |
225 |
0.488 |
2.05 |
+25 |
0.453* |
2.21 |
250 |
0.495 |
2.02 |
+50 |
0.456 |
2.19 |
275 |
0.503 |
1.99 |
+75 |
0.459 |
2.18 |
300 |
0.514 |
1.95 |
+100 |
0.463 |
2.16 |
325 |
0.534 |
1.88 |
+125 |
0.467 |
2.14 |
327 |
0.640** |
1.57 |
+150 |
0.471 |
2.12 |
350 |
0.655 |
1.53 |
* При нагревании от 19,6 до 22°C удлиненный объём увеличивается на 0,74%
** При 327°С удлиненный объём увеличивается на 20%.
Основные показатели физико-механических свойств фторопласта-4 приведены ниже:
Разрушающее напряжение, кгс/см2 | Значения |
при растяжении: | - |
- незакаленный образец (кристалличность 05-08%) | 140-350* |
- закаленный образец (кристалличность 50%) | 160-315* |
при сжатии: | - |
- при 1%-ной деформации | 100 |
- 10%-ной деформации | 185 |
Сопротивлению изгибу (стрела прогиба 6 мм) | 185 |
Относительное удлинение при разрыт, % | 250-500 |
Остаточное удлинение, % | 250-350 |
Напряжение при 10%-ном удлинении, кгс/см2 | 110-120 |
Модуль упругости, кгс/см2 | - |
- при изгибе при 20°С | 4700-8500 |
- сдвиге 2700 | 2700 |
Ударная вязкость, кгс·см/см2 | 100 (не ломается) |
Ударное растяжение, кгс·см/см2 (DIN 53448) | - |
- при 20°С | 650 |
- 23°С | 680 |
(удлинение при 20°С - 20%, при 23°С - 30%) | - |
Твердость: | - |
по Бринеллю, кгс/мм2 | 3-4 |
по Шору при 20°С | - |
- шкала С | 85-87 |
- шкала D | 55-59 |
Твердость по Роквеллу | - |
- шкала I | 80-95 |
· В зависимости от того, как вырезан образец: поперек направления прессования-высокие значения, вдоль направления прессования-малые.
Показатели |
Температура, °С |
|||||||||
- |
-60 |
-40 |
-20 |
0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
120 |
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец |
- |
350 |
325 |
300 |
200 |
180 |
- |
135 |
115 |
- |
- закаленный образец |
- |
500 |
440 |
330 |
250 |
240 |
- |
200 |
190 |
- |
Относительное удлинение при разрыве, % |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец |
- |
70 |
100 |
150 |
470 |
650 |
- |
600 |
540 |
- |
- закаленный образец |
- |
100 |
160 |
190 |
400 |
500 |
- |
500 |
480 |
- |
Модуль упругости, кгс/см2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
при сжатии |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец |
18000 |
17000 |
15000 |
11000 |
7000 |
4500 |
3300 |
2400 |
1700 |
- |
при сжатии |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- незакаленный образец |
27800 |
23900 |
23300 |
18100 |
8500 |
5100 |
4800 |
3800 |
- |
2450 |
- закаленный образец |
13200 |
11300 |
9800 |
7400 |
4700 |
4000 |
2900 |
2180 |
- |
1100 |
Данные о зависимости физико-механических свойств фторопласта-4 от температуры приведены ниже.
Показатели |
Температура, °С |
|||||
|
-93 |
-123 |
-153 |
-193 |
-223 |
-269 |
Разрушающее напряжение при сжатии *, кгс/см2 |
350 |
- |
980 |
1260 |
1554 |
1750-1960 |
Модуль упругости при сжатии, кгс/см2 |
- |
52500 |
- |
- |
- |
70000 |
* Разрушающее напряжение при сжатии равно напряжению, при котором деформация составляет 0,2%.
Зависимость деформации фторопласта-4 при сжатии от температуры:
Деформация, % |
Нагрузка, вызывающая деформацию, кгс/см2 |
||||||
- |
-50°С |
0°С |
25°С |
50°С |
100°С |
150°С |
200°С |
1 |
203 |
157 |
62 |
49 |
31 |
17,5 |
11 |
2 |
304 |
210 |
92 |
66 |
39 |
27 |
20 |
3 |
350 |
236 |
105 |
77 |
48 |
33 |
27 |
4 |
374 |
251 |
120 |
85 |
59 |
39 |
31 |
5 |
390 |
262 |
127 |
92 |
62 |
44 |
35 |
Одним из важнейших прочностных показателей является предел текучести при растяжении, т.е. то напряжение, при котором возникают остаточные деформации. Он зависит от степени кристалличности, скорости растяжения и температуры. При степени кристалличности 65% и скорости растяжения 100 мм/мин зависимость предела текучести от абсолютной температуры Т (в К) описывается эмпирической формулой (справедливой от 20 до 300°С):
lgσT= 0,53166+483,64/Т
Ниже приведены значения пределов текучести для некоторых температур, рассчитанные по этой формуле:
Температура, °С ........................ 25.........50.........75......100.......150......200......250
Предел текучести, кгс/см2 ....... 42,4.....106,9.....83,5.....67,2.....46,6.....35,5.....28,6
При длительном воздействии нагрузок остаточные деформации возникают при меньших напряжениях (40-50% от рассчитанных по формуле).
При конструировании изделий из фторопласта-4 следует учитывать ползучесть. Ползучесть (деформация при длительном действии нагрузки) рассчитывается по формуле:
lgγt=lgγ1+a·lgt
где γt - деформация за t сут; γ1 - деформация за 1 сут; а - коэффициент, зависящий в основном от температуры и в меньшей степени от нагрузки, если она не превышает 40-50% предела текучести.
Значения коэффициента a и некоторые данные о ползучести для образцов со степенью кристалличности 50% приведены в таблице. Деформация за 1 сут (γ1) при других нагрузках и температурах определяется опытным путем. При степени кристалличности 65-68% ползучесть меньше.
Ползучесть фторопласта-4
Температура, °С |
Нагрузка, кгс/см2 |
Деформация, % |
Коэффициент а |
|
Сжатие |
1 сут (γ1) |
4 сут (γ4) |
- |
|
20 |
33 |
6,00 |
6,25 |
0,030 |
20 |
21 |
3,05 |
3,19 |
0,032 |
Растяжение |
1 сут (γ1) |
4 сут (γ4) |
- |
|
40 |
28 |
2,72 |
2,87 |
0,038 |
100 |
28 |
5,58 |
5,90 |
0,040 |
140 |
21 |
4,67 |
4,94 |
0,042 |
200 |
14 |
4,08 |
4,50 |
0,048 |
250 |
14 |
5,17 |
5,58 |
0,055 |
АНТИФРИКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Данные о зависимости коэффициента трения от нагрузки [статической и динамической (при малых скоростях) коэффициенты трения фторопласта-4 по стали без смазки одинаковы] приведены ниже:
Нагрузка, кгс/см2 | 1 | 3 | 10 | 20 |
Коэффициент трения | 0,4 | 0,1 | 0,06 | 0,05 |
При наличии смазки он примерно в 2 раза меньше.
Динамический коэффициент трения фторопласта-4 по стали без смазки при нагрузке ~ 20 кгс/см2 зависит от скорости скольжения:
Скорость скольжения, см/c | 4 | 8 | 20 | 40 | 80 | 160 |
Динамический коэффициент трения | 0,05 | 0,1 | 0,15 | 0,23 | 0,24 | 0,27 |
В присутствии наполнителя при малых скоростях скольжения коэффициент трения несколько выше, а при больших скоростях - ниже, чем коэффициент трения чистого фторопласта-4 по стали.
При 327°С (на поверхности трения) коэффициент трения фторопласта-4 по стали резко возрастает (в несколько раз), что приводит к катастрофически быстрому износу и разрушению подшипника.
ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФТОРОПЛАСТА-4
Неспеченный фторопласт-4 (в виде порошка) имеет степень кристалличности 95 - 98%, после спекания - от 50% (закаленный) до 68 - 70% (незакаленный). Ниже 19,6°С элементарная ячейка кристалла фторопласта-4 состоит из 13 групп CF2, выше 19,6°С - из 15 групп CF2. При 19,6°С триклиническая упаковка переходит в менее упорядоченную, гексагональную, что сопровождается увеличение объема кристаллитов на 0,0058 см3/г (1,2 объемн. %), или увеличением объема образца при степени кристалличности 68% на 0,74%. При наличии внешнего давления точка перехода понижается на 0,013°С на каждую атмосферу. При 30°С имеет место второй переход кристаллической структуры, но изменение объема составляет едва 1/10 часть изменения объема при 19,6°С. Под высоким давлением (4500 кгс/см2 при 70°С) возникает третий переход.
Температура стеклования аморфных участков, определенная по температуре хрупкости, колеблется от -97 до -100°С, а по точке перегиба кривой зависимости модуля упругости составляет -120°С. Температура перехода аморфного твердого тела в переохлажденную жидкость равна 127°С.
При 327°С кристаллиты фторопласта-4 плавятся, и он становится полностью аморфным, совершенно прозрачным (при отсутствии пористости), высокоэластичным, но не течет (вязкость выше 1011 П). Объем возрастает на 20%.
Точка плавления зависит от внешнего давления - на каждую атмосферу повышается на 0,154 °С. При остывании расплава ниже 327 °С образец мутнеет и становится непрозрачным - молочно-белым. Скорость кристаллизации зависит от температуры (максимальная скорость при 310-315 °С), от продолжительности выдержки в расплавленном состоянии при 370-390 °С (чем больше время спекания, тем быстрее кристаллизуется образец) и от среднего молекулярного веса полимера (чем ниже молекулярный вес полимера, тем быстрее он кристаллизуется). На этом основан метод косвенной оценки молекулярного веса фторопласта-4: образец в виде диска толщиной 2 мм спекают при 370 °С в течение 13 ч и охлаждают от 370 до 250 °С в течение 5 ч. По плотности полученного образца при 23 °С можно оценить молекулярный вес: 2,16-2,19 г/см3-для высокомолекулярного полимера, 2,20-2,22 г/см3-для низкомолекулярного.
Ниже приведены некоторые теплофизические свойства фторопласта-4:
Теплостойкость по Вика (при нагрузке 5 кгс), °С | 110 |
Удельная теплоемкость, ккал/(кг·°С) | - |
при 0°С | 0,23 |
при 50°С | 0,25 |
Коэффициент теплопроводности, ккал/(м·ч·°С) | 0,20 |
Термический коэффициент линейного расширения зависит от температуры:
Температура, °С | от -60 до -10 | 19,6 | 30 | 40 | 200 | 300 |
Термический коэффициент линейного расширения α·105, 1/°С | 8 | 54 | 28 | 11 | 25 | 64 |
На практике удобнее пользоваться средними значениями термического коэффициента линейного расширения для определенных интервалов температур. Следует также учитывать, что при нагревании изделий из фторопласта-4 в них часто возникают внутренние напряжения, вызывающие необратимое изменение размеров. Иногда вместо ожидаемого при нагревании удлинения образца он сокращается.
Данные, приведенные ниже, относятся к образцам, в которых полностью отсутствуют внутренние напряжения:
Температура, °C |
Термический коэффициент линейного расширения α·105, 1/°C |
Изменение размеров изделия*, % |
Температура, °C |
Термический коэффициент линейного расширения α·105, 1/°C |
Изменение размеров изделия*, % |
от -193 до +25 |
8,6 |
-1,85 |
от +25 до +100 |
12,4 |
+0,93 |
от -150 до +25 |
9,6 |
-1,68 |
от +25 до +150 |
13,5 |
+1,59 |
от -100 до +25 |
11,2 |
-1,40 |
от +25 до +200 |
15,1 |
+2,64 |
от -50 до +25 |
13,5 |
-1,01 |
от +25 до +250 |
17,4 |
+3,92 |
от 0 до +25 |
20,0 |
-0,50 |
от +25 до +300 |
21,8 |
+5,99 |
от +25 до +50 |
12,4 |
+0,31 |
от +25 до +300 |
21,8 |
+5,99 |
* От размера при 25°С.
Показатели электрических свойств фторопласта -4 приведены ниже:
Удельное электрическое сопротивление: | |
-поверхностное, Ом | >1017 |
-на воздухе со 100%-ной относительной влажностью | >1012 |
-объемное (до 150оС), Ом·см | 1017 - 1020 |
-после длительного пребывания в воде не меняется | 1,9-2,2 |
Диэлектрическая проницаемость (при 60 - 1010 Гц) | |
Тангенс угла диэлектрических потерь (при 60 - 1010 Гц) | <1·1017 |
Электрическая прочность, кВ/мм: | |
-при толщине образца 4 мм | 25-27 |
-при толщине образца 0,1 - 0,3 мм | 40-80 |
-при толщине образца 0,005 - 0,02 мм | 200-300 |
Дугостойкость, с (сплошного токопроводящего слоя не образуется) |
250-700 |
Данные о зависимости тангенса угла диэлектрических потерь от частоты приведены ниже:
Частота, Гц | 60 | 103 | 104 | 105 | 106 | 107 |
tgδ·104 | 0,5 | 0,3 | 0,4 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
Диэлектрическая проницаемость фторопласта-4 вплоть до 1010 Гц не зависит от частоты, а зависит от плотности: є= 1+0,238*d
2-0,119*d
где d - плотность при данной степени кристалличности и температуре.
Тангенс угла диэлектрических потерь остается постоянным при температуре от -60 до 250оС.
Прогрев при 300оС в течение 6 месяцев не влияет на диэлектрические свойства фторопласта -4.
Фторопласт -4 является самым стойким из всех известных металлов - пластмасс, металлов, стекол, эмалей, сплавов и т.п. На него совершенно не действуют кислоты, окислители, щелочи, растворители. На фторопласт -4 действуют только расплавленные щелочные металлы и их комплексные соединения с аммиаком, нафталином, пиридином, а также трехфтористых хлор и элементный фтор при повышенных температурах. При температурах выше 327оС фторопласт набухает в жидких фторуглеродах, например в перфторкеросине. При 20оС фторопласт -4 слегка набухает (3 - 9%) в фтор хлорсодержащих газах (фреонах).
Выше 350оС фторопласт -4 реагирует с щелочеземельными металлами и их соединениями (окислами и карбонатами), а также с окислами некоторых других металлов (свинца, кадмия, меди).
Фторопласт -4 не смачивается водой при кратковременном погружении (угол смачивания 126оС), но смачивается при длительном пребывании в дистиллированной воде (15 - 20 суток). В соленой воде (например, морской) на поверхности фторопласта-4 через 15 - 20 суток отлагается пленка солей, смываемая дистиллированной водой.
Водопоглощение за 24 часа (и более продолжительное время) - ниже ошибки взвешивания (0,00%).
Фторопласт -4 абсолютно стоек в тропических условиях и не подвижен действию грибков (но и не подавляет их развитие).
Влагопроницаемость при 20оС равна 3·10-9 - 6·10-9 г/(см·ч·мм рт. ст.); паропроницаемость при 20оС составляет 0,6·10-9 - 1,2·10-9 г/(см·ч·мм рт. ст.).
Данные о газопроницаемости пленки из фтороплавта-4 (при отсутствии пор) толщиной 0,1 мм при 20оС [в см3/(см·с·мм рт. ст.)] приведены ниже:
Воздух | 1,1*10-9 |
Азот | 0,7*10-9 |
Кислород | 2,3*10-9 |
Водород | 6,3*10-9 |
Двуокись углерода | 4,8*10-9 |
При наличии пористости проницаемость может увеличиваться до 1000 раз.
Фторопласт -4 предназначен для видимого света только при малой толщине пленки:
Толщина пленки, мм | 0,05 | 0,10 | 0,15 | 1,00 |
Пропускание, % | 88 | 82 | 73 | 40 |
Показатель преломления для в видимого света 1,35.
В УФ-лучах фторопласт -4 не имеет полос поглощения. Для пленки толщиной 0,075 мм пропускание УФ-лучей при длине волны 210 нм составляет 40%, при 300 нм оно достигает 76% и далее почти не изменяется.
В ИК-лучах имеется полоса поглощения при длине волны 8 - 8,7 нм; при остальных длинах волн пропускание ИК-лучей при толщине пленки 0,05 мм колеблются от 90% (02 - 7 нм) и 80% (9 - 10 нм) до 30 - 35% (12 - 14 нм). Фторопласт-4 не горит.
Фторопласт -4 не очень стоек к действию радиационного излучения. При интегральной дозе 104 рад наблюдается заметное уху